摘要：文中研究了双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪（Bemotrizinol，BMT）对丁基甲氧基二苯甲酰甲烷（Avobenzone，简称AVB）及其与甲氧基肉桂酸乙基己酯（Octinoxate，简称OMC）混合物的光稳定性和防晒增效作用。通过使用Visia-CR仪器拍摄上述防晒剂在紫外光照射下，处于一级激发态分子释放光子会发出荧光现象的照片，来研究BMT对AVB一级激发态的淬灭，从而达到光稳定作用的机理。同时通过测定荧光光斑的亮度（L*值），研究了淬灭强度随浓度变化关系。研究结果表明，BMT对AVB有较强的淬灭作用，并随浓度的增加而增加。在紫外照射前后，加入和未加BMT的防晒剂溶液吸光度曲线下面积，和防晒霜的SPF值变化同时也验证了上述结论，文中对BMT这种防晒增效作用的机理进行了探讨。

关键词：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；甲氧基肉桂酸乙基己酯；淬灭；一级激发态；光稳定性；防晒增效

近年来，随着防晒观念的深入人心，广大消费者和相关的管理机构越来越多的意识到长波紫外线UVA辐射对皮肤和健康的危害。阳光中的UVA会穿过角质层，表皮层及真皮层进而殃及皮下组织，使真皮中胶原蛋白减少，弹性纤维断裂，从而导致皮肤老化，DNA损伤，甚至皮肤癌的发生。丁基甲氧基二苯甲酰甲烷（Avobenzone，简称AVB）作为最具性价比的UVA-I防晒剂（340 nm～400 nm），其紫外光稳定性较差，特别是和UVB防晒剂肉桂酸酯（OMC，Escalol 557）复配。因为AVB在UV照射下形成旋转异构体，或光降解；和OMC发生环化加成反应，限制了其在应用中的长期有效性。90年代中期，欧莱雅和宝洁公司先后发表专利，分别使用奥克立林（Octocrylene）和4-甲基苄亚基樟脑（4-MBC）来增加AVB的光稳定性¹，同时也限制了其他公司使用这两种原料。

当紫外光照射AVB的时候，某些AVB分子会吸收光子从基态跃迁到一级激发态，而发生异构化反应，异构化后的AVB分子也就丧失了光保护作用。如果此时有其他物质可以吸收一级激发态的能量，即淬灭其能量，那么可以帮助活化的AVB分子回到基态，从而不至于因为发生异构化反应而光降解。很多文献报道了双乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪（Bemotrizinol，简称BMT）可以稳定AVB及和OMC的复配物。BMT本身就是作为UVA和UVB的广谱吸收防晒剂，它不但具有高效的紫外吸收与能力、显著提高配方的SPF值，还表现极佳的光稳定性。BMT是美国仍然在审批过程中新的防晒剂之一，但在欧盟和中国可以使用。

本文通过使用Visia-CR仪器拍摄上述防晒剂在紫外光照射下，处于一级激发态分子释放光子会发出荧光现象的照片，来研究BMT对AVB一级激发态的淬灭情况，从而达到光稳定作用的机理。BMT通过偶极子－偶极子作用，产生荧光共振能量转移，淬灭单重激发态下的AVB分子，使AVB分子光稳定。通过测定荧光光斑的亮度（L*值），结果表明BMT对AVB有较强的淬灭作用，并随BMT浓度的增加而增加。在紫外照射前后，加入和未加BMT的防晒霜紫外吸收曲线下面积和SPF值的变化同时也验证了上述结论。加入BMT的防晒霜在经过3个月，45^oC热稳定实验后，其SPF值均有所上升，文中对BMT这种防晒增效作用的机理进行了探讨。

1.实验材料和方法

1.1仪器和试剂

薄层层析板（250px*250px，烟台江友），Visia-CR（Canfield, 美国），Dermapic软件（金宏帆公司），涂抹防晒产品的载体为PMMA板（HD2，Schonberg公司，德国）；测试SPF值的仪器为紫外-可见分光光度计Cary 300（Varian，美国）和内置的积分装置（Labsphere，美国）；日光模拟器Q-Sun Xe-1-S (Q-Lab, 美国)；棕榈酸乙基己酯（Ceraphyl 368, Ashland公司，美国）；苯乙基苯甲酸酯（Xtend 226, Ashland公司，美国），乙酸乙酯（凌峰试剂），丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷（AVB，Escalol 517, Ashland公司，美国），甲氧基肉桂酸辛酯（OMC，Escalol557, Ashland公司，美国），双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪（BMT，EscalolS, Ashland公司，美国），硬脂醇聚醚-2（Volpo S2, Croda公司，英国），硬脂醇聚醚-21（Brij S721, Croda 公司，英国）

1.2实验方法

荧光方法将薄层层析板放入105℃的烘箱中活化30min，然后取出待用。分别制备1%，3% 和5%（W/W）的BMT溶液，溶剂为乙酸乙酯，同时每份溶液中均含5%的AVB；作为惰性对照，同样制备1%，3%和5%（W/W）的棕榈酸乙基己酯（Ceraphyl368）溶液，溶剂为乙酸乙酯，每份溶液中同样含5%的AVB。用移液枪抽取10μl以上溶液分别滴在薄层层析硅胶板上，BMT的液滴用棕榈酸乙基己酯的溶液作为对照。然后用VISIA-CR的紫外灯（UV模式，365nm）对上述薄层板进行拍照，最后用Dermapic软件计算照片中荧光斑的平均L值(L*ab颜色空间的L值)。

溶液中的光稳定性分别配制2%（W/W）OMC，1%AVB溶液，1%AVB和1%BMT，1%AVB和1%OMC，以及1%AVB和1%OMC和1%BMT的混合溶液，溶剂分别为苯乙基苯甲酸酯和C12-15苯甲酸酯。然后用1ml一次性针筒吸取上述溶液0.0100g，均匀点样于PMMA板（125px*125px）上，用佩戴有一次性指套的食指在规定的时间内均匀涂布样品，在室温下平衡20min后，用Cary300测试样品的吸光度，每块样品板测试12个不同的位置，每个位置分别进行290nm到400nm的透过率扫描。放入日光模拟器Q-SUN中照射1h（辐照度为41W/m²），取出照射后的样品，冷却后再次用Cary300测试其吸光度，分别计算照射前后的吸光度曲线下的面积，用此比值作为光照后防晒剂的剩余率，即

乳霜中的光稳定性 根据表1中的配方制备乳霜。用1ml一次性针筒吸取上述乳霜0.0188g，然后分别均匀点样于PMMA板（125px*125px）上，用佩戴有一次性指套的食指在规定的时间内均匀涂布样品，在室温下平衡20min后，用Cary300测试样品的SPF值，每块样品板测试12